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面向本質(zhì)安全化的化工過程設(shè)計:多穩(wěn)態(tài)及其穩(wěn)定性分析圖書
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面向本質(zhì)安全化的化工過程設(shè)計:多穩(wěn)態(tài)及其穩(wěn)定性分析

前言現(xiàn)代化工生產(chǎn)具有規(guī)模超大、能量密集、產(chǎn)物多樣等特點,歷來都是安全生產(chǎn)的重中之重。近年來,隨著我國經(jīng)濟的飛速發(fā)展,對各類基本化學(xué)品的需求日益增長,裝置規(guī)模不斷擴大,其中相當(dāng)一部分生產(chǎn)過程是在高溫高...

內(nèi)容簡介

研究表明,減少化工事故有效的方法是從源頭上設(shè)計本質(zhì)安全化的化工過程。本質(zhì)安全化是指通過在設(shè)計中利用長期性的、與化工過程不可分割的物理或化學(xué)的措施消除危險或降低發(fā)生事故的概率和后果的嚴(yán)重程度,而不是依靠控制系統(tǒng)、聯(lián)鎖或冗長的操作程序等預(yù)防事故?,F(xiàn)有的研究工作通過在設(shè)計階段選擇不同的反應(yīng)路徑降低事故發(fā)生時帶來的損失,但是這不能確保降低事故發(fā)生的概率。對于復(fù)雜的化工過程,即使確定了反應(yīng)路徑,系統(tǒng)也可能存在多個穩(wěn)態(tài)操作點,而它們的穩(wěn)定性不盡相同,在外部擾動的情況下脫離該操作點進(jìn)入不穩(wěn)定區(qū)域的概率也不盡相同。另一方面,化工過程的體系中存在Hopf奇異點,在這些奇異點會引發(fā)周期性的振蕩,影響化工過程的平穩(wěn)操作,進(jìn)而給安全生產(chǎn)帶來較大挑戰(zhàn)。本書介紹了化工過程的多穩(wěn)態(tài)及其穩(wěn)定性現(xiàn)象,建立了量化表征穩(wěn)定的穩(wěn)態(tài)點的穩(wěn)定性的方法; 介紹了化工過程動態(tài)系統(tǒng)中操作參數(shù)區(qū)域內(nèi)Hopf奇異點的識別方法,建立了表征操作點可能落入奇異點操作區(qū)域產(chǎn)生振蕩現(xiàn)象的潛在風(fēng)險的方法; 后,在上述方法的基礎(chǔ)上建立了綜合考慮穩(wěn)定穩(wěn)態(tài)點的穩(wěn)定性,同時盡量規(guī)避Hopf奇異點區(qū)域的化工過程優(yōu)化設(shè)計方法框架,為設(shè)計本質(zhì)更安全的化工過程提供理論依據(jù)。

編輯推薦

本書在綜述現(xiàn)有化工過程本質(zhì)安全化研究工作的基礎(chǔ)上,重點對化工生產(chǎn)過程在不確定因素擾動下維持穩(wěn)定操作的關(guān)鍵科學(xué)問題進(jìn)行了論述。首先介紹了化工過程多穩(wěn)態(tài)現(xiàn)象及多穩(wěn)態(tài)解的求解方法,化工過程多穩(wěn)態(tài)解的穩(wěn)定性分析方法,穩(wěn)定穩(wěn)態(tài)解的穩(wěn)定性量化的表征方法; 然后介紹了化工過程中可能引發(fā)振蕩現(xiàn)象的奇異點的求解方法以及在化工過程設(shè)計中規(guī)避這些奇異點的方法; 之后介紹了綜合考慮穩(wěn)定性和系統(tǒng)奇異點特性的化工過程本質(zhì)安全化的設(shè)計方法; 接著詳細(xì)介紹了工業(yè)聚丙烯過程的多穩(wěn)態(tài)現(xiàn)象及其穩(wěn)定性分析; 并展望了在設(shè)計過程中將穩(wěn)定性與柔性分析相結(jié)合的方法。在本書的寫作過程中,我們參考了有關(guān)的重要專著和相關(guān)的眾多期刊文獻(xiàn),書中大部分內(nèi)容為作者多年來從事化工過程多穩(wěn)態(tài)解及穩(wěn)定性分析的基礎(chǔ)理論與應(yīng)用研究工作的一些成果。

目錄

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第1章引

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第3章化工過程多穩(wěn)態(tài)點的穩(wěn)定性分析

3.1引言化工過程的穩(wěn)定性在安全生產(chǎn)中發(fā)揮著重要作用,許多重大事故都是由于系統(tǒng)運行不穩(wěn)定,人為操作失誤,引發(fā)事故或者使得事故進(jìn)一步惡化,進(jìn)而造成財產(chǎn)損失和人員傷亡。有文獻(xiàn)統(tǒng)計[1]表明,每10000起難于維持穩(wěn)定的事故中,大約500起會造成財產(chǎn)的損失,有接近100起造成輕微的人身傷害,其中可能有1起事故會造成人員的嚴(yán)重傷害或死亡,如圖31所示。由此可見,化工系統(tǒng)的穩(wěn)定性在化工安全生產(chǎn)中占有重要位置,為減少重大事故的發(fā)生概率,一個有效的方法是提高系統(tǒng)的穩(wěn)定性。

圖31化工過程中各類事故的比例示意圖

穩(wěn)定性的概念出現(xiàn)在力學(xué)研究中,用于描述一個剛體運動的平衡狀態(tài)。如果一個平衡狀態(tài)是穩(wěn)定的,那么這個剛體在受到干擾從原來位置微微移動后,最終仍能回到它原來的位置。反之,如果這個平衡狀態(tài)不穩(wěn)定,那么當(dāng)這個剛體受到干擾的時候,它會趨于一個新位置,遠(yuǎn)離最初的平衡態(tài),如圖32所示。

圖32力學(xué)中的穩(wěn)定性示意圖

在實際應(yīng)用中,常常使用微分方程來描述系統(tǒng)的變化規(guī)律。在建立微分方程的過程中,我們只能考慮影響該過程的主要因素,忽略一些次要因素,而這些因素可以認(rèn)為是干擾因素。干擾因素是不可避免的,可以瞬時起作用,也可以持續(xù)起作用。從數(shù)學(xué)上來看,瞬時干擾引起初值的變化,而持續(xù)干擾則會引起微分方程本身的變化。在某些系統(tǒng)中,系統(tǒng)初始條件或者微分方程的微小變化都會引起穩(wěn)態(tài)解的巨大變化,因此,對于新設(shè)計的系統(tǒng)進(jìn)行穩(wěn)定性分析可以及時發(fā)現(xiàn)問題,避免設(shè)計方案實施后系統(tǒng)運行的不穩(wěn)定。運動系統(tǒng)穩(wěn)定性的概念是力學(xué)中平衡穩(wěn)定性的擴展。李雅普諾夫定義下的運動穩(wěn)定性理論主要研究微小干擾性因素對于系統(tǒng)運動的影響。微小的干擾因素普遍存在,不可避免,而且不確定。對于一些系統(tǒng),微小的干擾因素的影響并不顯著,因此,受干擾的運動與不受干擾的運動差別很小,這類運動系統(tǒng)稱為穩(wěn)定的; 對于另外一些運動,無論干擾多么小,隨著時間的推移,受干擾的運動與不受干擾的運動總是相差巨大,這類運動系統(tǒng)稱為不穩(wěn)定的。由于干擾不可避免,所以運動穩(wěn)定性的問題有著重要的理論和實際意義,在自然科學(xué)與工程技術(shù)領(lǐng)域受到了普遍關(guān)注。眾所周知,化工過程是強非線性[2,3]過程,而非線性的系統(tǒng)通常存在多個穩(wěn)態(tài)解[4~9],這些穩(wěn)態(tài)解的穩(wěn)定性一般并不相同。在實際生產(chǎn)中,化工系統(tǒng)的操作條件受到人為操作、不確定因素的影響而不斷變化,人們通常關(guān)心系統(tǒng)在某個操作條件不斷變化時表現(xiàn)出來的特性,例如對于一個反應(yīng)器,逐漸調(diào)整進(jìn)料的流量,觀察系統(tǒng)達(dá)到穩(wěn)態(tài)時的特征。在現(xiàn)有的研究中,通過計算不同參數(shù)下系統(tǒng)的穩(wěn)態(tài)解,然后判斷每個穩(wěn)態(tài)解的穩(wěn)定特性,進(jìn)而確定系統(tǒng)穩(wěn)態(tài)解是否穩(wěn)定。這種逐點判斷穩(wěn)定性的方法耗時巨大,本章將介紹通過奇異點劃分區(qū)域快速判斷穩(wěn)定性區(qū)域的方法。本章首先介紹穩(wěn)定性的概念和常用的判別方法,在此基礎(chǔ)上提出通過奇異點劃分區(qū)域快速判斷穩(wěn)定性區(qū)域的方法,之后使用1,3丙二醇厭氧發(fā)酵體系和苯乙烯聚合反應(yīng)說明這種判斷方法的有效性。3.2穩(wěn)定性的概念化工過程是非線性很強的過程,在反應(yīng)過程中伴隨著物質(zhì)的消耗和生成,同時有大量的能量釋放和消耗。描述化工過程的系統(tǒng)中常常包含物料平衡、動量平衡以及能量平衡,這些過程都具有非線性的特性。為了更好地描述系統(tǒng)的特性,通常情況下使用動態(tài)方程來描述系統(tǒng)中變量隨時間的變化關(guān)系,所謂動態(tài)方程即系統(tǒng)中的變量隨時間變化的微分方程組。通常情況下,系統(tǒng)中具有可以改變的操作變量,隨著操作條件的變化,系統(tǒng)的穩(wěn)態(tài)解會發(fā)生變化,穩(wěn)態(tài)解的穩(wěn)定性也會發(fā)生變化。這樣問題就抽象成為: 在含有參數(shù)的動態(tài)常微分方程組中,隨著參數(shù)的不斷變化,如何求解出系統(tǒng)中的穩(wěn)態(tài)解并且判斷其穩(wěn)定性。首先給出穩(wěn)定性嚴(yán)格的數(shù)學(xué)定義。對于微分方程F: DRn→Rn,如式(31)所示:

dxdt=F(x)x(0)=x0 (31

李雅普諾夫穩(wěn)定性的原始定義[10]如下: 對于給定的初值x0,令x(x0,t)為微分方程的解。若對任何ε>0,存在δ>0,使得當(dāng)初值x1滿足|x1-x0|

|x(x1,t)-x(x0,t)|

則稱x(x0,t)是李雅普諾夫穩(wěn)定的。如果

limt→∞|x(x1,t)-x(x0,t)|=0(33

則稱x(x0,t)是漸近李雅普諾夫穩(wěn)定的。如果x(x0,t)是漸近李雅普諾夫穩(wěn)定的,而且x0可以取任何值,則稱x(x0,t)是全局漸近穩(wěn)定的。李雅普諾夫穩(wěn)定性主要研究系統(tǒng)穩(wěn)態(tài)點在受到擾動時的運動特性,主要涉及穩(wěn)定、漸近穩(wěn)定、大范圍漸近穩(wěn)定和不穩(wěn)定。而本章研究在參數(shù)條件變化時化工過程穩(wěn)態(tài)點的穩(wěn)定性,這些參數(shù)可以是操作參數(shù),也可以是設(shè)計參數(shù)。研究前者可以分析系統(tǒng)在運行過程中對于擾動的耐受程度,后者可以在設(shè)計階段就提高系統(tǒng)本身對于擾動的耐受程度。研究中將穩(wěn)定性分為兩類: 穩(wěn)定,不穩(wěn)定。帶參數(shù)的化工過程系統(tǒng)的動態(tài)方程可以描述為

dxdt=F(x,λ) (34

系統(tǒng)的穩(wěn)態(tài)解就是方程F(x,λ)=0的解,也就是說當(dāng)λ=λ,x=x時,如果方程F(x,λ)=0,那么x就是系統(tǒng)(34)在λ=λ時的穩(wěn)態(tài)解。穩(wěn)定性與系統(tǒng)的穩(wěn)態(tài)解有關(guān),對于系統(tǒng)方程

dxdt=F(x,λ

x(0)=x Δx (35

已知x是系統(tǒng)的穩(wěn)態(tài)解,Δx是小的擾動。此時,如果常微分方程的解x(t)滿足limt→∞x(t)=x的條件,那么x(t)是穩(wěn)定的解,相對應(yīng)的x是一個穩(wěn)定的穩(wěn)態(tài)解,否則x就不是一個穩(wěn)定的穩(wěn)態(tài)解。應(yīng)該指出,求解非線性方程組是一項比較困難的工作,通常不大可能求出解析解,因此常使用數(shù)值的方法進(jìn)行求解。而數(shù)值方法在求解過程中存在兩個問題: 一是迭代求解的過程有時不收斂,原因在于選取的初值不合適; 二是不能求出系統(tǒng)的所有解,這是由于非線性系統(tǒng)通常具有多個解,而在一般情況下迭代求解只能求出一個解。針對這個問題,上一章引入的同倫延拓法[6,11]可用來解決這個問題,該方法可以迅速求解動態(tài)非線性方程組的穩(wěn)態(tài)解并且判定其穩(wěn)定性。3.3穩(wěn)定性的判斷方法李雅普諾夫?qū)Ψ€(wěn)定性問題提出了兩種方法,及時種是級數(shù)展開法,第二種是通過構(gòu)造李雅普諾夫函數(shù)來判斷穩(wěn)定性。雖然第二種方法由于不用求解穩(wěn)態(tài)解得到了更廣泛的應(yīng)用,但是對于非線性系統(tǒng)而言,不存在構(gòu)造李雅普諾夫函數(shù)的通用方法,而且對同一個問題可能構(gòu)造出許多不同的李雅普諾夫函數(shù),也可能很難構(gòu)造出李雅普諾夫函數(shù)。因此,本書在判斷單個穩(wěn)態(tài)點的穩(wěn)定性時采用李雅普諾夫及時方法。3.3.1李雅普諾夫判斷方法由于李雅普諾夫及時方法在穩(wěn)態(tài)點將系統(tǒng)線性展開,所以首先介紹線性微分系統(tǒng)的穩(wěn)定性判斷方法。對于線性微分方程組

dxidt=ai1x1 ai2x2 … ainxn(i=1,2,…,n) (36

矩陣形式如下:

X =AX(37

其中X=[x1x2…xn]T為n維向量,A為(aij)n×n的矩陣,那么方程組的解為

X=b eΛt (38

其中b=[b1b2…bn]T為n維向量,Λ是矩陣A的特征值。由于可能出現(xiàn)特征值相同的情況,不同特征值的重數(shù)記為n1,n2,…,nm,這里指代數(shù)重數(shù)。下面介紹幾何重數(shù),選取非奇異矩陣P,使得X=PY。對A做相似變換,問題轉(zhuǎn)化為Y =P-1APY=JY。由于J與A相似,因此,具有相同的特征值和重數(shù)。不妨設(shè)J為約當(dāng)(Jordan)標(biāo)準(zhǔn)型,即

J=J10…00J2…000…Jm (39

其中非對角線上子矩陣的元素為0,對角線上共有m個非零子矩陣,每個子矩陣也是ni×ni(i=1,2,…,m)對角型分塊矩陣,即

Ji=Ji10…00Ji2…000…Jiα1(αi≤ni,i=1,2,…,m)(310

其中子矩陣

Jik=λi1000λi10001000λi(k=1,2,…,αi)(311

稱為對應(yīng)特征值的約當(dāng)塊,且滿足ni1 ni2 … niαi=ni。特征值λi共有αi個約當(dāng)塊,其中1≤αi≤ni,αi稱為幾何重數(shù)。特別地,如果αi=ni,那么特征值λi的代數(shù)重數(shù)等于幾何重數(shù)。對于線性系統(tǒng)X =AX: (1) 如果A的所有特征值具有負(fù)實部,即負(fù)實根或者負(fù)實部的復(fù)根,則系統(tǒng)是穩(wěn)定的。(2) 如果特征值中有一個根有正實部,即正實根或者正實部的復(fù)根,則系統(tǒng)不穩(wěn)定。(3) 如果沒有帶正實部的根,但是有實部為零的單根,即零根或一對純虛根,則系統(tǒng)的解是穩(wěn)定的,但不是漸近穩(wěn)定。(4) 如果沒有帶正實部的根,但是有多重零根或多重虛根,此時每個重根的代數(shù)重數(shù)與幾何重數(shù)相等,則系統(tǒng)為穩(wěn)定的; 如果至少有一個重根的幾何重數(shù)小于代數(shù)重數(shù),那么系統(tǒng)是不穩(wěn)定的。李雅普諾夫及時方法用于非線性的微分系統(tǒng),通過坐標(biāo)變換,將穩(wěn)態(tài)點變換為零點,設(shè)微分方程為

dxidt=fi(x1,x2,…,xn)(i=1,2,…,n)(312

其中,fi(x1,x2,…,xn)為xi(i=1,2,…,n)的非線性函數(shù),將fi在穩(wěn)態(tài)點處線性展開,記為

fi(x1,x2,…,xn)=∑ni=1aijxj Xi(x1,x2,…,xn)(313

其中∑ni=1aijxj是一次近似項,Xi(x1,x2,…,xn)是高階項。李雅普諾夫及時方法的定理如下: (1) 如果一次近似項的所有特征值都具有負(fù)實部,那么原非線性系統(tǒng)的穩(wěn)態(tài)點是漸近穩(wěn)定度,與高階項無關(guān)。(2) 如果一次近似項的特征值至少有一個具有正實部,那么原非線性系統(tǒng)是不穩(wěn)定的,與高階項無關(guān)。(3) 如果一次近似項的有實部為零的特征值,而其余的特征值實部為負(fù),那么原系統(tǒng)在穩(wěn)態(tài)點的穩(wěn)定性取決于高階項,穩(wěn)態(tài)點有可能穩(wěn)定也有可能不穩(wěn)定。3.3.2用奇異點判斷系統(tǒng)的穩(wěn)定性相比于傳統(tǒng)的李雅普諾夫方法計算每一個點的穩(wěn)定性,本章使用一種基于奇異點分析的方法來判斷化工系統(tǒng)穩(wěn)態(tài)點的穩(wěn)定性,這種方法只判斷部分點的穩(wěn)定性就可以迅速判斷出系統(tǒng)的穩(wěn)定特性。如前所述,化工過程可以用動態(tài)方程(34)來表示,其中x是系統(tǒng)狀態(tài)變量,x∈Rn,λ是可變化的參數(shù)。假設(shè)Fx為方程F(x,λ)的雅可比矩陣,x0為方程F(x,λ)=0在λ0處的系統(tǒng)的穩(wěn)態(tài)解,即方程F(x,λ0)=0的解。那么當(dāng)參數(shù)變化時,穩(wěn)態(tài)解求解及穩(wěn)定性判斷的算法描述如下。(1) 計算系統(tǒng)的穩(wěn)態(tài)解。求解不同λ值下的方程F(x,λ)=0的解x。(2) 計算系統(tǒng)雅可比矩陣的奇異值。對于每一個λ以及在該λ下的穩(wěn)態(tài)解x,將它們代入Fx得到一個矩陣,判斷矩陣Fx是否奇異,即矩陣是否滿秩。如果矩陣奇異,那么記錄下這個奇異點的數(shù)值λs和xs。在奇異點附近系統(tǒng)的穩(wěn)定性可能發(fā)生變化,根據(jù)這個特性,通過判斷奇異點兩側(cè)的穩(wěn)態(tài)解的穩(wěn)定性就可以確定被奇異點劃分的區(qū)域的穩(wěn)定性。(3) 將奇異值作為分界點,判斷其兩側(cè)解的穩(wěn)定性。計算λs左右兩側(cè)的穩(wěn)定性,確定不同區(qū)域的穩(wěn)定性。(4) 根據(jù)檢驗點的測試結(jié)果,劃定穩(wěn)定區(qū)域不同的穩(wěn)定特性。重復(fù)以上過程計算出所有的奇異點并且判斷出奇異點兩側(cè)的穩(wěn)定性。詳細(xì)的算法框圖如圖33所示。

圖33用奇異點判斷穩(wěn)定性算法框圖

對于復(fù)雜的問題,使用同倫延拓法求解系統(tǒng)存在的穩(wěn)態(tài)解。對于復(fù)雜的系統(tǒng)嘗試使用該算法來解決問題。3.4案例一發(fā)酵反應(yīng)過程3.4.1發(fā)酵反應(yīng)過程的數(shù)學(xué)模型

微生物發(fā)酵生產(chǎn)1,3丙二醇模型[12,13]如下,這是一個簡化的模型,實際生產(chǎn)過程需要考慮更多的因素。這里僅僅使用該模型說明系統(tǒng)的穩(wěn)定性及其判斷方法。

dXdt=X(μ-D

dCsdt=D(Cs0-Cs)-Xqs

dCpdt=Xqp-DCp(314

其中,

μ=μmaxCsCs Ks1-CsCs1-CpCp

qs=ms μYms ΔqmsCsCs Ks

qp=mp Ympμ ΔqmpCsCs Kp(315

主要變量的含義: X為菌濃度,Cs為底物濃度,Cp為產(chǎn)物濃度,D為稀釋速率。為方便計算起見,無因次化結(jié)果如下:

dxdτ=x(u-d

dydτ=d(y0-y)-x1β1 γ1u yy α1

dzdτ=x2β2 γ2u yy α2-zd

u=yy α3(1-y)(1-z)(316

其中主要符號的含義: x為無因次菌濃度,y為無因次底物濃度,z為無因次產(chǎn)物濃度,d為無因次稀釋速度,y0為無因次進(jìn)料底物濃度。3.4.2穩(wěn)態(tài)點的穩(wěn)定性判斷首先計算稀釋速度d=0.2時,無因次產(chǎn)物濃度z隨無因次進(jìn)料的底物濃度y0的變化關(guān)系,如圖34所示,這里求出了該系統(tǒng)所有穩(wěn)態(tài)解隨參數(shù)變化的情況,在穩(wěn)態(tài)解曲線上存在兩個奇異點,它們是極限點(limit point),用LP表示。

圖34d=0.2時產(chǎn)物濃度隨進(jìn)料底物濃度的變化關(guān)系圖

以下判斷系統(tǒng)的穩(wěn)定性。分析可知,該發(fā)酵反應(yīng)體系中,穩(wěn)態(tài)解的雅可比矩陣為3階矩陣,有3個特征值??紤]到系統(tǒng)穩(wěn)態(tài)點的穩(wěn)定性與特征值的實部相關(guān),我們繪制特征值實部隨進(jìn)料底物濃度的變化關(guān)系圖,如圖35、圖36所示,主要關(guān)注特征值實部在底物進(jìn)料濃度逐漸改變過程時的正負(fù)變化情況。

圖35及時個特征值實部的變化曲線

圖36第二個和第三個特征值實部的變化曲線

由圖35和圖36(a)可見,及時個和第二個特征值的實部在所有變化區(qū)域內(nèi)均小于零,根據(jù)李雅譜諾夫及時方法判斷可知,這兩個特征值不對系統(tǒng)的穩(wěn)定性產(chǎn)生決定性的影響。由圖36(b)可見,第三個特征值的實部在經(jīng)過兩個LP點時符號發(fā)生變化,當(dāng)?shù)谌齻€特征值的實部小于零時,系統(tǒng)的三個特征值的實部都小于零,此時,對應(yīng)系統(tǒng)的穩(wěn)態(tài)解是穩(wěn)定的。隨著操作參數(shù)變化,穩(wěn)態(tài)點對應(yīng)的雅可比矩陣的特征值也逐漸變化,當(dāng)?shù)谌齻€特征值的實部大于零時,系統(tǒng)的三個特征值中有一個大于零,對應(yīng)的穩(wěn)態(tài)點為不穩(wěn)定。由上述內(nèi)容可知,系統(tǒng)的穩(wěn)態(tài)點隨操作參數(shù)的變化而變化,當(dāng)參數(shù)經(jīng)過奇異點后系統(tǒng)的穩(wěn)態(tài)點的穩(wěn)定性發(fā)生變化。奇異點將穩(wěn)態(tài)解曲線劃分為三段,這三段具有不同的穩(wěn)定性。在這個例子中,三個特征值的奇異點是相關(guān)的,即特征值曲線都有兩個奇異點,而且這兩個奇異點對應(yīng)的橫坐標(biāo)(操作變量)的數(shù)值

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